在污水呈現(xiàn)過程中要么是堿性水要么是酸性水,聚丙烯酰胺作為渾水處理的重要試劑,在處理堿性水時(shí)需要注意各個(gè)方面。
堿性水解聚丙烯酰胺的產(chǎn)物是內(nèi)烯酰胺-內(nèi)烯酸結(jié)構(gòu)單元的共聚物。鄰基效應(yīng)使羧酸根在主鏈h中的分布更加均勻,比其不規(guī)則共聚物中的序列更短水解度小于30%時(shí)無BBB段,水解度小于10%時(shí)無BABK段。堿性水解聚丙烯酰胺的這種更均勻的鏈節(jié)分布聚丙烯酰胺具有更高的耐水解性。
聚丙烯酰胺堿性水解的一個(gè)顯著特點(diǎn)是陰離子羧基的鄰基效應(yīng)導(dǎo)致水解反應(yīng)呈自阻滯效應(yīng),與聚丙烯酰胺酸性水解鄰基的正催化作用相反,即隨著水解度的增加,水解速率明顯變慢。這是因?yàn)橹麈溨幸俗⒛康年庪x子羧酸基團(tuán)一COO-對親核基團(tuán)OH-的靜電排斥降低了酰氨基周圍局部微環(huán)境中OH-的有效濃度。這種鄰基效應(yīng)使聚丙烯酰胺堿性水解,當(dāng)水解度小于30%時(shí),水解速率非??欤划?dāng)水解度達(dá)到40%以上時(shí),速度明顯變慢;在強(qiáng)條件下(高濃度堿和高溫下水解度只能達(dá)到70%;當(dāng)殘余酰氨基剩余30%時(shí),水解速率較慢,幾乎不再進(jìn)行。因此,在堿性條件下水解聚丙烯酰胺的水解度通常只能達(dá)到70%。
光散射研究表明,在溫和的堿性水解過程中,聚合物鏈長度沒有變化。研究了商品PAM樣品在較高溫度下的水解過程,發(fā)現(xiàn)在生成丙烯酸單元的同時(shí),水解體的分子量減少。但是后來純化樣品的結(jié)果并沒有發(fā)生分子量的變化,也指出即使在氧存在下純化的PAM也不容易發(fā)生降解斷鏈。這個(gè)結(jié)果符合一般接受的PAM堿性水解模式。因此,聚丙烯酰胺水解過程中的降解歸因于溫度、殘留引起劑和氧氣的協(xié)同作用。
由于酸性水和堿性水的特點(diǎn)不同,聚丙烯酰胺在污水處理中使用的劑量也不同,因此用戶在處理堿性水時(shí)必須按照規(guī)定的操作要求進(jìn)行,以保證污水處理的質(zhì)量。
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